Für schnellere Ladezeiten der Games muss das Spiel selber auf der SSD sein, da die Spieldateien geladen werden müssen :). Das beschleunigt primär in den Loadingscreens bei Spielen wie CS:GO die Wartezeit enorm. Bitte behalte aber im Kopf, dass auch deine andere Hardware ziemlich performance liefern, damit du möglichst keinen Bottleneck generierst (sonst nützt dir die beste Festplatte nichts).
Ich würde dir dringend empfehlen, sowohl Betriebssystem als auch gewisse Games auf die NVME abzulegen. Wenn nämlich das Betriebssystem auf der SSD läuft ist die allgemeine Performance des Betriebssystems besser und vorallem ist der Startvorgang deutlich schneller. Ältere/unnötig grosse Games kannst du weiterhin auf ein grösseres (und im normalfall langsameres) Speichermedium legen. Dazu kannst du beispielsweise bei Steam zwei Game Libraries erstellen, und kannst somit immer direkt auswählen auf welcher Festplatte ein Spiel installiert werden soll.

Die Games vorwiegend. Am Besten jedoch gleich beides.